تمامي بخش‌هاي ساختمان كتابخانه ملي يونان از مرمر ساخته شده و در نزدیکی مرکز شهر آتن واقع شده است. مجموعه كتابخانه ملي يونان دارای حدود يك ميليون عنوان و يك ميليون و پانصد هزار جلد كتاب، روزنامه، نقشه و ... است. در میان مجموعه‌های كتابخانه ملی یونان ۱۴۹ كتاب چاپ قدیم (انتشارات پیش از سال ۱۵۰۱) وجود دارد كه بزرگ‌ترین مجموعه كتاب‌های چاپ قدیم در یونان است.